Palazzo Agnolucci apparteneva alla famiglia di Luigi Agnolucci, storico sinalunghese profondo conoscitore della storia del paese e della comunità. Il palazzo, già esistente a fine 500, è stato sede dell’antica farmacia di Sinalunga. Nel 1867, all’interno del palazzo venne arrestato Garibaldi al rientro in Italia dopo la sua partecipazione al Congresso della Pace a Ginevra dove aveva sostenuto la decadenza del potere temporale dei papi. Ad Arezzo l’accoglienza entusiastica del popolo impedì il suo arresto, ma fu proprio all’arrivo a Sinalunga, nel settembre 1867 che l’esercito lo catturò e lo condusse alla fortezza di Alessandria. Palazzo Agnolucci, negli anni successivi, è stato anche la sede storica della banca Monte dei Paschi di Siena.